Охарактеризуйте функциональные группы входящие в молекулу дикаина и предложите методы количественного анализа на их основе

Охарактеризуйте функциональные группы, входящие в молекулу дикаина и предложите методы количественного анализа на их основе.

Дикаин

1) Вторичная аминогруппа. Лекарственные вещества, содержащие вторичную аминогруппу, образуют осадки белого, зеленовато-бурого цветов в результате реакции с нитритом натрия в кислой среде:

нитрозоамин

Количественное определение:
а) нитритометрия. Прямое титрование дикаина. Метод основан на свойстве веществ, содержащих вторичную аминогруппу, образовывать нитрозосоединения под действием натрия нитрита в кислой среде. Индикатор – нейтральный красный или тропеолин 00. Э=М.
б) фотоколориметрия. Тетракаина гидрохлорид после нагревания с концентрированной азотной кислотой и прибавления к остатку раствора гидроксида калия приобретает кроваво – красное окрашивание. Реакция основана на его нитровании и последующем образовании калиевой соли орто – хиноидного соединения:

Тетракаина гидрохлорид при взаимодействии с йодатом калия в фосфорнокислой среде при нагревании образует фиолетового цвета продукт окисления с максимумом светопоглощения при 552 нм.

2) Третичная аминогруппа. Лекарственные вещества, имеющие в своей структуре третичную аминогруппу, обладают основными свойствами, а также проявляют сильные восстановительные свойства. Поэтому они легко окисляются с образованием окрашенных продуктов. Для этого используют следующие реактивы:
а) кислота азотная концентрированная;
б) кислота серная концентрированная;
в) реактив Эрдмана (смесь концентрированных кислот – серной и азотной);
г) реактив Манделина (раствор (NH4)2VO3 в кислоте серной конц.);
д) реактив Фреде (раствор (NH4)2МоO3 в кислоте серной конц.);
е) реактив Марки (раствор формальдегида в кислоте серной конц.).
Количественное определение:
а) Кислотно-основное титрование в неводных средах. Метод основан на солеобразовании слабого основания с титрантом в среде протогенного растворителя, усиливающего основные свойства анализируемого вещества. Титрант – раствор хлорной кислоты, среда – безводная уксусная кислота, индикатор – кристаллический фиолетовый.

Соли галогенводородных кислот аминов определяют в присутствии уксусного ангидрида для связывании галогенид-ионов в труднодиссоциируемое соединение, в связи с тем, что галогенид-ионы который могут выделяться при титровании могут вступать вновь в реакцию солеобразования с анализируемым соединением и ионизировать даже в неводной среде.
2 R3N*HCl + 2 HClO4 + Hg(CH3COO)2 → 2 [ R3N+− H ] ClO4- + Hg Cl2↓ + 2 CH3COOH

б) Алкалиметрия в смешанной среде (для солей). Метод вытеснения. Основан на вытеснении слабого основания из его соли. Титрант – раствор натрия гидроксида, индикатор – фенолфталеин. Титруют в присутствии органического растворителя, который добавляют для извлечения выделяющегося основания.
R3N*HCl + NaOH + спиртохлороформная смесь (1:2) → R3N↓ + NaCl + H2O Э=М

в) Йодометрия. Вариант комплексообразования, способ обратного титрования. Метод основан на образовании перйодидов аминов с раствором йода в кислой среде.
R3N*HCl + nI2 + KI → R3N*nI2*HI↓ + KCl
I2 + 2 Na2S2O3 → Na2S4O6 + 2 NaI
Э=М/2n, где n – количество молекул йода, которое идет на реакцию комплексообразования.

В чем суть прямого и обратного броматометрического количественного определения? Для определения каких лекарственных веществ производных фенолов включены в НД эти методы?

Броматометрия — метод окислительно-восстановительного титрования, основанный на реакции восстановления бромат-иона.
Основной реакцией броматометрии является реакция

При появлении в растворе бромид-ионов в присутствии бромат-иона и катионов водорода начинается реакция:

В нейтральных растворах данная реакция не идёт. Выделяющийся элементный бром способен стехиометрически реагировать с органическими веществами без образования побочных продуктов.
В связи с этим броматометрия используется в двух типах анализа:
Реакция бромат-иона с восстановителем
Прямым броматометрическим титрованием определяют тиомочевину, органические сульфиды, щавелевую кислоту.
Реакция брома, образовавшегося при взаимодействии бромид- и бромат-ионов (пример- количественное определение тимола):
Тимол определяют обратным титрованием.

f=1/4
Фенол- обратная броматометрия в H2SO4
KBrO3 + 5KBr + H2SO4 = 3Br2 + 3K2SO4 + 3H2O

f=1/6
Br2 + 2KI = I2 + 2KBr
I2 + 2Na2S2O3 = 2NaI + Na2S4O6
Резорцин:

Индикаторами в броматометрии служат азокрасители, например, метиловый оранжевый или метиловый красный, необратимо окисляющиеся бромат-ионами с образованием бесцветных продуктов. Также могут быть использованы некоторые индикаторы, способные обратимо изменять свой цвет, в частности, хинолиновый жёлтый, α-нафтофлавон, п-этоксихризоидин. Конец титрования определяют также по появлению бурой окраски выделяющегося брома, а также потенциометрическим или фотометрическим способом.

Рассчитайте объем 0,1 М раствора гидроксида натрия, который потребуется на титрование навески кислоты бензойной массой 0,2442 г (М. м. = 122,12)?

T(NaOH/к-та бензойная)= С*М/1000= 0,1*122,12/1000 = 0,01221 г/мл

Vож=(w*a)/(K*T*100),
где а- масса навески
w- содержание вещества,%
К- поправочный коэффициент,
Т-титр,
V(NaOH)= (100*0,2442)/(0,01221*100)= 20 мл

Часть выполненной работы